電解法水分儀的原理是儀器的電解池中的卡爾費休試劑達到平衡時注入含水的樣品，水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應，在吡啶和甲醇存在的情況下，生成碘、氫、酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在陽極電解產生，從而使氧化還原反應不斷進行，直至水分全部耗盡為止，依據法拉第電解定律，電解產生碘是同電解時耗用的電量成正比例關系的。

　　電解法水分儀的常見故障分析：

　　1、待機滴定時漂移太高是何原因？

　　陰極池中的水份透過隔膜滲入陽極池內。可以更換陽極池電解液；給陰極電解池中加少量的單組分容量法卡爾菲休試劑進行干燥。保持陽極液的液面高于陰極池內的液面高度；*清潔滴定杯，清除上一次試驗殘留的樣品引起的持續(xù)不斷的副反應；檢查滴定系統(tǒng)的密封性。

　　2、預滴定新鮮的陽極電解液，漂移太高？

　　滴定系統(tǒng)內存在殘留的水份，可以更換干燥管內的分子篩和硅膠；檢查滴定臺各電極接口和塞子接口處是否緊密；可適當在一些松動的接口出涂敷硅脂。

　　下面為您介紹電解法水分儀的使用注意事項：

　　1.把樣品注入滴定池時，液體進樣器的針頭要插入到電解液中，液體固體氣體進樣器及樣品不應與滴定池的內壁及電極接觸。

　　2.在正常的測定過程中，若測定時間過長，電解液的敏感性下降。測定界面的‘累計’接近設置界面的‘試劑總量’應更換電解液。

　　3.儀器不得安裝在室溫低于5℃或高于40℃的地方。

　　4.對電解液的毒性，氣味和易燃性必須十分小心，應在通風櫥內接觸電解液。

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